Napoleon: Total War é o 6° jogo da série, e foi lançado em 2010 e tem foco nas guerras Napoleônicas entre 1800 e 1815.
O jogo tem 3 mapas de campanha em turnos diferentes: Egito, Itália e Europa.
O mesmo também apresentou poucas inovações, dando a muita gente a imprenssão do jogo não passar de uma expansão de Empire: Total War, limitando-se á algumas melhorias gráficas.
Além disso, o jogo acabou tendo várias pequenas novidades para download gratuito, como novos soldados, mapas de batalhas e etc.